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POLYMERISATION PAR VOIE RADICALAIRE EN MASSE ET EN EMULSION DU METHACRYLATE DE METHYLE

MODELISATION CINETIQUE SUIVI DES PROCEDES A L'AIDE DE SONDES MOLECULAIRES FLUORESCENTES

L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST, D'UNE PART, L'UTILISATION DES SONDES MOLECULAIRES FLUORESCENTES POUR SUIVRE LA POLYMERISATION RADICALAIRE ET, D'AUTRE PART, LA MODELISATION DE CETTE DERNIERE SELON LES PROCEDES MASSE ET EMULSION. LES SONDES FLUORESCENTES UTILISEES SONT DES ROTORS MOLECULAIRES ET LE PYRENE. LEUR SENSIBILITE AUX VARIATIONS DE LA VISCOSITE EST ETUDIEE AU COURS DE LA POLYMERISATION DU METHACRYLATE DE METHYLE. LA MODELISATION CINETIQUE DE POLYMERISATION DE CE MONOMERE EST DIFFICILE. EN MASSE, SA REACTION EST ACCOMPAGNEE PAR UN EFFET DE GEL (EFFET TROMMSDORFF) IMPORTANT. EN EMULSION, L'HETEROGENEITE DU MILIEU VIENT COMPLIQUER LE MECANISME REACTIONNEL. LA POLYMERISATION EN MASSE EN PRESENCE DE PYRENE ET DE ROTOR MOLECULAIRE INDIQUE QUE LA FLUORESCENCE DE CES SONDES DEVIENT SENSIBLE A LA VISCOSITE, A PARTIR DES CERTAINS VOLUMES LIBRES CRITIQUES CORRESPONDANT RESPECTIVEMENT AUX DEBUTS DES EFFETS DE GEL ET DE VITRIFICATION. LES VALEURS EXPERIMENTALES DES VOLUMES LIBRES CRITIQUES OBTENUES SONT ENSUITE UTILISEES DANS LES EXPRESSIONS DES CONSTANTES DE VITESSE DE TERMINAISON ET DE PROPAGATION, AFIN DE TENIR COMPTE DES DEUX EFFETS PRECEDENTS. CETTE DEMARCHE PERMET FINALEMENT, A L'AIDE DU MODELE DEVELOPPE A PARTIR D'UNE APPROCHE DE TYPE SYSTEMIQUE, DE PREDIRE LES CARACTERISTIQUES CINETIQUES DE LA POLYMERISATION JUSQU'A TRES HAUTE CONVERSION. CE MODELE EST ENSUITE ETENDU A LA POLYMERISATION EN EMULSION. OUTRE LES EFFETS DE GEL ET DE VITRIFICATION, IL FAIT EGALEMENT INTERVENIR LES DIFFERENTS PROCESSUS CARACTERISTIQUES DU PROCEDE (NUCLEATION DES PARTICULES DE POLYMERE, CAPTURE ET DESORPTION DES RADICAUX). SON APPLICATION DANS LE CAS DE LA POLYMERISATION EN REACTEUR AGITE FERME MONTRE SON EXCELLENTE PREDICTION POUR LA CONVERSION DU MONOMERE, LE NOMBRE DE PARTICULES ET LES MASSES MOLAIRES MOYENNES DU POLYMERE

L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL EST, D'UNE PART, L'UTILISATION DES SONDES MOLECULAIRES FLUORESCENTES POUR SUIVRE LA POLYMERISATION RADICALAIRE ET, D'AUTRE PART, LA MODELISATION DE CETTE DERNIERE SELON LES PROCEDES MASSE ET EMULSION.

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